摘要: 表面金属有机化学(SOMC)是近年来发展起来的一门新的研究领域,对于定量修饰和再造固体表面,认识表面物理化学过程的本质,开发和制备新型催化和吸附材料具有重要的意义。本文利用介孔分子筛硅羟基的反应特性,将三丁基氯化锡与Al-MCM-41介孔分子筛在氮气氛中170 oC回流5 h,得到有机锡无机配合物R3Sn-O-MCM-41(R3SnM)。采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、有机元素分析、红外光谱(IR)、氨化学吸附脱附(NH3-TPD),X射线多晶衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、N2吸附-脱附等方法对接枝前后样品的组成、结构和表面物理化学性质进行表征。结果表明:通过ICP及有机元素分析确定,R3SnM中Sn与C、H物质量之间基本附合(C4H9)3Sn-的计量关系,其中Sn(w%)接枝率可达6.46%,用Hammett法测得的样品R3SnM的 H0在 2.77-0.99 之间,酸量为4.8mmol•g−1 正丁胺。氮气吸附脱附、XRD、TEM分析表明,R3SnM 与Al-MCM-41相比,比表面积、孔径减小,孔容略有增加,但接枝后的样品仍然具有六方介孔结构特征。R3SnM用于催化合成乙酸异戊酯,当n(异戊醇):n(冰乙酸)=1.0:1.0,w(催化剂)=5%,138 oC,回流5h,产物收率达96%,且催化剂重复使用5次,相同催化条件下,转化率仍可达到86%。
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