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SCI和EI收录∣中国化工学会会刊
本期目录
2005年 第13卷 第6期 刊出日期:2005-12-28
    TRANSPORT PHENOMENA & FLUID MECHANICS
    多项体系气体吸收的三维非均相传质模型
    蔡旺锋, 张丹, 许春建, 周明
    . 2005, 13(6):  717-725.  doi:
    摘要 ( )   PDF (10048KB) ( )  
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    A three-dimensional heterogeneous mass transfer model was proposed to investigate the enhancement of dispersed particles on gas absorption. The strate
              gy to calculate local and overall enhancement factors is proposed. Instead of a global grid, the composite overlapping grid is adopted, which simplifies
               the setup and solution of the three-dimensional model equations. It is found that dispersed particle hold-up, particle size, liquid-solid partition coe
              fficient of transported component, characteristic contact time, and the shortest distance between particles and gas-liquid interface have major influenc
              e on absorption enhancement factor. The particle-particle interaction on gas absorption and the lateral diffusion of transported component in liquid fil
              m were studied with the multi-particle simulation. The proposed model predicted the experimental data from the literature reasonably well.
    散相液滴在搅拌萃取塔内的停留时间分布
    尤学一,李丹,李胜华
    . 2005, 13(6):  726-731.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1992KB) ( )  
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    A resident time model is proposed to evaluate the performance of agitated extraction columns. In this model, the resident time of dispersed drops is simulated with the discrete phase modeling, where the continuous phase and the dispersed phase (drops) are described by the single-phase Navier-Stokes(turbulence) model and Lagrangian model, respectively. The interaction of dispersed phase and continuous phase is neglected for the low concentrationn of drop in the cases studied. The statistical parameters of drops (the average resident time and standard deviation) under different operation condiitions are computed for four columns. The relation of the above statistical parameters with the performance of columns is discussed and the criterions for an optimal compartment are outlined. Our results indicate that the resident time model is useful to evaluate the performance and optimize the design of extraction columns.

    聚合物系动态超临界流体脱挥
    叶树明, 蒋凯, 蒋春跃, 潘勤敏
    . 2005, 13(6):  732-735.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1208KB) ( )  
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    A number of studies have been reported on the applications of supercritical fluids to polymeric processes. The presence of volatiles can affect the end-use properties of polymer materials. Therefore, these volatiles must be reduced to a level below the maximum permissible limit. Conventional heat-rele vant techniques for polymer devolatilization sometimes have limited effectiveness. Devolatilization with supercritical fluids, however, can enhance removal of volatiles from polymers. A model for diffusion-limited extraction is used to characterize dynamic supercritical fluid devolatilization of spherical polymer particles. The rate of supercritical fluid devolailization for styrene/polystyrene system is measured at 343 K and 18 MPa and at CO2 flow rate of 1.93, 3.27 and 5.62 L·min^-1, respectively. The model analysis, which is consistent with experimental results, indicates that the supercritical flluid devolatilization is not solubility-limited but diffusion-limited when CO2 flow rate is above 4.00L·min-1.
    扩展球形溶液表面上decanoyl-N-methylglucamine的吸附动力学
    刘俊吉,张瑜,李国庭
    . 2005, 13(6):  736-740.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1241KB) ( )  
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    A general expression of the dynamic surface adsorption [Г(t)] on the expanding spherical surface was derived by solving the corresponding diffusion equation under different initial and boundary conditions. Different from the result of the still spherical surface, two factors (smaller than 1) appe eared in the equation for the short time adsorption. Using the derived results, the adsorption kinetics of aqueous decanoyl-N-methylglucamine (Mega-10) solution was studied. In the short time region (t→0), a good agreement of experimental results with the theory was reached and the adsorption was controlled by diffusion.
    SEPARATION SCIENCE & ENGINEERING
    超临界流体色谱手性分离布洛芬
    HANSoonkoo,ROWKyungho
    . 2005, 13(6):  741-746.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1847KB) ( )  
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    The separation method using chiral stationary phase (CSP) for the preparation of enantioselective compound was widely used. In this work, supercritical fluid chromatography(SFC) was proposed to resolve the chiral mixtures. To determine the optimum operating conditions for the chiral separation of the racemic ibuprofen, the retention factors and resolutions with the change in pressure, temperature and the content of IPA (%, by volume) in superccritical CO2 were investigated. Experiments showed that the retention factor decreased with the increase of pressure and decrease in temperature. The retention factor was also influenced by the content of IPA in mobile phase, as the content of IPA in the supercritical fluid increased, the retention factor decreased. The resolution of the enantiomers became worse with the increase of IPA in the supercritical fluid. Through optimizing the experimental conditions, a SFC procedure with 13MPa, 311.15K and 4% IPA in CO2 was obtained. The peak shape of the enantiomers was symmetric with supercritical fluid chromatography when compared to the asymmetric peak shape obtained by the conventional liquid chromatography. This work demonstrated that the developed supercritical fluid chromatography procedure was suitable for the chiral separation of ibuprofen enantiomers.
    不同稀释剂中三辛胺相对于有机羧酸碱度的研究
    单欣昌, 秦炜, 戴猷元
    . 2005, 13(6):  747-750.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1329KB) ( )  
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    The relative basicity of trioctylamine (TOA), pKa,BS, in protic polar diluent (1-octanol), non-protic polar diluent [methyl iso-butyl ketone (MIBK)] and inert diluent (CCl4) were determined for 11 mono-carboxylic acids, and the dependence of PKa,BS on the nature of solute and diluent type was discussed. The results show that pKa,BS determined by half neutralization with the solute carboxylic acid is in the order of 1-octanol〉MIBK〉CCl4 for a fixed TOA concentration, and it increases with increasing acidity and hydrophobicity of the carboxylic acid. Compared with two parameters of the solute extracted (acidity and hydrophobicity), pKa,BS is more sensitive to hydrophobicity of the acid. A mathematic equation representing relationship bettween the apparent extraction equilibrium (K11) and the system properties (PKa,BS and pKa) was proposed: 1g K11 = 2pKa,BS=pKa. It is proved that thhe extraction equilibrium of mono-carboxylic acids can be predicted by the above equation with reasonable accuracy.
    基于支持向量基的关联规则挖掘及其在模拟移动床PX吸附分离过程中的应用
    张英, 苏宏业, 褚健
    . 2005, 13(6):  751-757.  doi:
    摘要 ( )   PDF (2488KB) ( )  
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    In this paper, a novel data mining method is introduced to solve the multi-objective optimization problems of process industry. A hyperrectangle association rule mining (HARM) algorithm based on support vector machines (SVMs) is proposed. Hyperrectangles rules are constructed on the base of protot types and support vectors (SVs) under some heuristic limitations. The proposed algorithm is applied to a simulated moving bed (SMB) paraxylene (PX) adsorption process. The relationships between the key process variables and some objective variables such as purity, recovery rate of PX are obtainedd. Using existing domain knowledge about PX adsorption process, most of the obtained association rules can be explained.
    REACTION KINETICS, CATALYSIS AND……
    TiO2/SiO2气凝胶的非超临界干燥法制备及其对吡啶降解的光催化活性
    甘礼华,王玉栋,郝志显,徐子颉,陈龙武
    . 2005, 13(6):  758-763.  doi:
    摘要 ( )   PDF (2211KB) ( )  
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    TiO2/SiO2 aerogels with different molar ratio of SiO2/TiO2 were prepared via non-supercritical method using tetrabutyl titanate and silica sols as raw materials. The samples were characterized by TEM, SEM, BET, IR, XRD and so on. The results indicate that the BET surface area of TiO2/SiO2 aerogels calcined at 550℃ which consisted of anatase structure of TiO2 with narrow distribution pores of 5-25 nm is as high as 357.89 m^2·g^-1. For the photocatallytic degradation of pyridine, the catalytic activities of TiO2/SiO2 aerogels are much higher than that of TiO2 powder. The photocatalytic activity of TiO2/SiO2 aerogels calcined at 800℃ is the optimum. The higher the content of SiO2, the higher the photocatalytic activity of TiO2/SiO2 aerogels. The cost for preparation of the aerogels is greatly reduced by using non-supercritical drying method, and the aerogels are hopefully applied in the treatment of industrial waste water such as coking effluent treatment.
    金鸡纳-铂催化2-氧代-4-苯基丁酸乙酯的不对称加氢
    夏涛,任其龙,吴平东
    . 2005, 13(6):  764-770.  doi:
    摘要 ( )   PDF (2237KB) ( )  
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    Enantioselective hydrogenation of ethyl 2-oxo-4-phenylbutyrate to ethyl (R)-2-hydroxy-4-phenyl- bu- tyrate on Pt/γ-Al2O3 modified by 10,11-dihydroc inchonidine was studied by investigating the influences of the amount of modifier, initial concentration of reactant, pressure and temperature on conversion and enantiometric excess in a stirred autoclave and the effects of the liquid velocity, gas velocity, modifier concentration and various catalytic beds in a trickle-bed reactor. The maximum optical yields were about 50% and 60% in the two types of reactors, respectively. It was assumed that the total hydrogenation rate included the reaction rates over the unmodified and modified active sites on platinum surface and a kinetic model, which fitted the experimental data well in autoclave, was obtained. A simplified plug-flow model was proposed to describe the bed average efficiency of trickle-bed reactor.
    阿魏酸对蘑菇酷氨酸酶的抑制效应
    龚盛昭,程江,杨卓如
    . 2005, 13(6):  771-775.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1453KB) ( )  
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    The inhibitory effect of ferulic acid on the diphenolase activity of mushroom tyrosinase and the kinetic behavior were studied with L-3,4-dihydroxyphenylalanine (L-DOPA) as substrate. The inhibitor concentration leading to 50% relative activity lost (IC50) was estimated to be 0.15 mmol·L^-1. The inhibition mechanism obtained from Lineweaver-Burk plots shows that ferulic acid is a competitive inhibitor and the inhibition of tyrosinase by ferulic acid is a reversible reaction. The equilibrium constant for ferulic acid binding with the tyrosinase was determined to be 0.25 mmol·L^-1 for diphenolaase.
    氯离子在含硫氮污染物的环境中对模拟铁器文物的大气腐蚀的影响
    曹霞,许淳淳
    . 2005, 13(6):  776-782.  doi:
    摘要 ( )   PDF (2800KB) ( )  
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    The effect of chloride on the atmospheric corrosion of cast iron in sulphur or nitrogen-bearing pollutant was investigated by using periodic wet-dry test, electrochemical experiment and surface tension test. Scanning electron microscopy coupled with energy dispersive atomic (EDAX) and stereoscopic microscopy was used to identify the corrosion processes and products. Cl^- and NO3^- were shown accelerating effects during the whole corrosion process but depression effects were observed in Cl^- and HSO3^- bearing pollutant at the initial corrosion stage. However, with the corrosion going on, the depression effects was less obviously and the initial corrosion process was investigated from the viewpoint of surface activity. At the initial corrosion stage, the corrosion rate was proportional to the adsorptivity of anions, but as corrosion went on, the penetration effect of anions and different characteristics of the corrosion products began to dominate the corrosion process, which led to changes on the corrosion rate.
    SYSTEM ENGINEERING
    未知办理入扩展卡尔曼滤波的收敛性分析及其非线性故障诊断
    李令莱,周东华,王友清,孙德辉
    . 2005, 13(6):  783-790.  doi:
    摘要 ( )   PDF (2146KB) ( )  
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    Unknown input observer is one of the most famous strategies for robust fault diagnosis of linear systems, but studies on nonlinear cases are not sufficient. On the other hand, the extended Kalman filter (EKF) is wellknown in nonlinear estimation, and its convergence as an observer of nonlinear deterrministic system has been derived recently. By combining the EKF and the unknown input Kalman filter, we propose a robust nonlinear estimator called unknown input EKF (UIEKF) and prove its convergence as a nonlinear robust observer under some mild conditions using linear matrix inequality (LMI). Simmulation of a three-tank system “DTS200”, a benchmark in process control, demonstrates the robustness and effectiveness of the UIEKF as an observer for nonlinear systems with uncertainty, and the fault diagnosis based on the UIEKF is found successful.
    THERMODYNAMICS AND CHEMICAL……
    含离子液体溴化1-丙基-3-甲基咪唑的二元和三元体系的蒸气压测定
    ZakariyaRAbusen,赵瑾,李春喜,王子镐
    . 2005, 13(6):  791-795.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1482KB) ( )  
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    Vapor pressure values of binary systems water + ethanol, water + ionic liquid 1-propyl-3- methylimidazolium bromide ([PMIM] [Br]), ethanol + [PMIM] [Br] and ternary system water + ethanol + [PMIM] [Br] at different temperatures were measured by using a modified boiling point method in various concentrations of (16.66%, 33.7%), (17.4%, 33.9%) and (16.5%, 32%) mass percent of ionic liquid, respectively. The experimental vapor pressures of solvent were well correlated by the Antoine-type equation, and the overall average absolute deviation (AAD) was found to be 0.39%. The experimental results for mixtures containing ionic liquid indicate that the vapor pressure of the solvents can be decreased noticeably to different extent due to the affinity difference between ionic liquid and solvent, which is similar to the salt effect of common inorganic salts. As a result, ionic liquid may find industrial applications in extractive distillations for the system with a low separation factor or even for an azeotropic mixture.
    川芎油在超临界二氧化碳中溶解度的测定与关联
    孙永跃,李淑芬
    . 2005, 13(6):  796-799.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1311KB) ( )  
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    Extraction of the Ligusticum Chuanxiong oil with supercritical CO2 (SC-CO2) was investigated at the temperatures ranging from 55℃ to 70℃ and pressure from 25 MPa to 35 MPa. The mass of Ligusticum Chuanxiong oil extracted increased with pressure at constant temperature. The initial slope of the extraction was considered as the solubility of oil in SC-CO2. Chrastil equation was used to correlate the solubility data of Ligusticum Chuanxiong oil. An improved Chrastil equation was also presented and was employed to correlate the solubility data, The correlation results show that the values of the average absolute relative deviation are 5.94% and 3.33% respectively, indicating the improved version has better correlation accuracy than that of Chrastil equation.
    BIOTECHNOLOGY & BIOENGINEERING
    离浓度有毒化工废水处理工艺诊治和优化
    严月根,CalvertC.Churn,何光辉,郑巧庚,PhilipC.Y.Wong
    . 2005, 13(6):  800-808.  doi:
    摘要 ( )   PDF (3345KB) ( )  
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    Wastewaters from the chemical industry are usually of high-strength and may contain minor inhibitory and recalcitrant organics that are at times not readily identifiable. This paper describes the experience of a biological waste water treatment plant(WWTP) processing a COD concentration of 43000 mg·L^-1 wastewater from an oxochemical manufacturing plant. Stage improvements of the plant process by dilution of the inhibitory influent using other chemical wastewater streams resulting in a synergistic process effect, and removal of inhibitory organics by phase separation via acidification, effecti
    vely achieved process optimization producing a high quality effluent. In particular, the COD removal efficiency of granular sludge based anaerobic reactors increased from 56% to 90%. The final effluent COD decreased from 250mg·L^-1 to 50mg·L^-1, consistently meeting the COD concentration of 100 mg·L^-1 regulatory discharge limit. The success of the process enhancements supports the hypothesis that long-chain quaternary carboxylic acids act as substrate inhibitors in the biological process.
    酶膜耦合反应器中反冲过程的神经网络模拟
    何志敏,董春华,齐崴
    . 2005, 13(6):  809-815.  doi:
    摘要 ( )   PDF (2097KB) ( )  
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    In the enzymatic membrane reactor for separating casein hydrolysate, backflushing technology has been used to decrease the fouling of the membrane. Predication of the backflushing efficiency poses a complex non-linear problem as the system integrates enzymatic hydrolysis, membrane separation and periodic backflushing together. In this paper an alternative artificial neural network approach is developed to predict the backflushing efficiency as a function of duration and interval. A contour plot of backflushing performance is presented to model these effects, and the backflushing conditions have been optimized as duration of 10 s and interval of 10 min using this neural network. Also, simple neural networks are established to predict the time evolution of flux before and after backflushing. The results predicted by the models are in good agreement with the experimental data, and the average deviations for all the cases are well within ±5%. The neural network approach is found to be capable of modeling the backflushing with confidence.
    PROCESS AND PRODUCT TECHNOLOGY
    硅溶胶/苯乙烯-丙烯酸酯共聚物无机-有机杂化水分散液的制备和表征
    黄福明,张国伟,胡春圃,应圣康
    . 2005, 13(6):  816-823.  doi:
    摘要 ( )   PDF (2721KB) ( )  
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    A stable silica sol with 3-5 nm in diameter, which can form homogeneous film without crack, was prepared and characterized. Then, the inorganic-organic hybrid aqueous dispersion composed of such a silica sol and an emulsion of styrene (St) and acrylate (Ac) copolymer was prepared and the hybrid efffect between the silica sol and poly(St-co-Ac) was observed by Fourier transform infra-red (FT-IR) spectroscope. The toughness of the film preparedd by this kind of hybrid aqueous dispersion was excellent, as it was enhanced appreciably by commixing with a small amount of poly(St-co-Ac) emulsion. Some amino-polysiloxane modified hybrid aqueous dispersions were also prepared and the properties of the modified dispersions and their films were investigated. The experimental results showed that the film prepared with such an amino-polysiloxane modified hybrid dispersion exhibited excellent hydrophobicity and low surface energy after heat treatment for 1.5 h, during which the formation of the graft copolymer was observed. The surface energy of this film decreases as a result of the enrichment of siloxane segments on the film surface.
    湿活性炭储天然气方法
    周理,孙艳,苏伟,周亚平
    . 2005, 13(6):  824-829.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1914KB) ( )  
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    Storing natural gas in wet active carbon is a recently proposed method. The research progress shows that this method considerably decreases the storage pressure while maintaining the storage capacity equal to or even higher than compressed natural gas (CNG). There is no requirement of pre-sifting anny component out of natural gas for the storage, and the thermal effect on fast charging/discharging has almost no effect on the storage capacity. The charging and discharging processes are reversible and show good dynamic behavior. Although the storage temperature is a little lower than the ambient, the new method seems technically and costly more competitive than the available methods.
    REVIEWS
    离子液体研究进展及展望
    孙宏伟
    . 2005, 13(6):  830-834.  doi:
    摘要 ( )   PDF (1958KB) ( )  
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    Ionic liquids (ILs) are green solvents that have attracted great attention in recent years due to their unique properties. In this paper the latest progresses in both the fundamental studies and applications of ILs have been summarized, with the emphasis on the topics of physical properties, catalytic reactions, and biochemical engineering. The critical problems in the applications of the ILs have been addresses, and the prospective of the ILs were finally predicted.
    RESEARCH NOTES
    在NaOH-烯丙基氯-DMSO体系中合成烯丙基蔗糖的新方法
    汤艳峰,张淑芬,杨锦宗
    . 2005, 13(6):  835-836.  doi:
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    Allylsucrose has been prepared by reaction of sucrose with allyl chloride in the NaOH-DMSO system. DS^↑- (average degree of substitution) of allylsucrose calculated by elemental analysis was 6.7, and the efficiency of allyl chloride was 83.7%. The mechanism of the reaction was based on the acceleration of base-catalyzed reactions in dipolar aprotic solvents. The novel method is facile and suitable for large-scale preparation.
    大气环境中静态小液滴对周围气体吸收的研究
    马友光,高习群,朱春英,余国琮
    . 2005, 13(6):  837-840.  doi:
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    Absorption of gaseous species into stationary droplets is a fundamental interest of mass transfer between liquid droplets and ambient gas, which plays a key role in atmospheric environment control and many industrial applications. In this paper, two different considerations including equilibrium and non-equilibrium relations at the interface are used to analyze and predict the absorption time for a physical absorption at a relatively low solubility of gas. For the equilibrium pattern, in the beginning period of absorption, the mass transfer rate is considerably rapid and afterward becomes slower and slower and finally comes to almost zero as the droplet concentration closes to the saturated value. Differently, when the non-quilibrium model is adopted, the interfacial concentration increases gradually with the bulk concentration of liquid droplet, and the absorption rate mildly decelerates with the increase of bulk one throughout the process, which leads to a longer absorption time. Based on the diffusion equation of species, the concentration distribution within the droplet at different times is computed. A solution for CO2 absorption into a small water droplet is given.
    L-瓜氨酸酶法制备中精氨酸脱亚氨酸酶的活性与稳定性研究
    李加友,曹瑜,刘毅,钱绍松,焦庆才
    . 2005, 13(6):  841-844.  doi:
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    A novel Enterococcus faecalis strain designated N J402 was found with high activity of arginine deiminase (ADI). The optimum condition for catalytic activity was determined in terms of temperature (about 40℃), thermostability (available 37℃) and pH (6-7). The effects of substrate and product concentration were studied. The effects of various metal ions added in reaction mixtures on the biocatalyst were investigated and ADI of N J402 was found to exhibit Co^2+ dependence, different from previous reports. Surfactant, cetyl trimethyl ammonium bromide, was one of the most important keys for producing L-citrulline. The enzyme in resting cells possessed the quality of high stability for reuse.
    超临界水中添加过氧化苯甲酰对聚丙烯降解的促进作用
    苏磊,吴学华,刘秀茹,陈丽英,陈克宇,洪时明
    . 2005, 13(6):  845-848.  doi:
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    The effect of benzoyl peroxide (BPO) on polypropylene (PP) degradation in supercritical water was investigated with the aim of developing a process for recycling of waste plastics. A series of experiments with and without BPO were carried out at temperatures of 653 K and 673 K under pressure about 26MPa for 30, 75 and 120 min respectively. Products were analyzed by an Ostward-type viscometer, gas chromatography and spectrometry (GC/MS) etc. The results indicated that mean molecular weight of the samples decreased greatly along with the time elapsing or with the temperature increasing, and PP was decomposed to Miphatic and cycloparaftinic hydrocarbons but a few benzenoid hydrocarbons. By comparing the experiments with and without BPO, it was made clear that BPO is an effective additive on PP degradation in supercritical water.
    基于多尺度分析与主元分析的聚丙烯熔融指数神经元软测量预报模型
    施健,刘兴高
    . 2005, 13(6):  849-852.  doi:
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    Prediction of melt index (MI), the most important parameter in determining the product's grade and quality control of polypropylene produced in practical industrial processes, is studied. A novel soft-sensor model with principal component analysis (PCA), radial basis function (RBF) networks, and multi-scale analysis (MSA) is proposed to infer the MI of manufactured products from real process variables, where PCA is carried out to select the most relevant process features and to eliminate the correlations of the input variables, MSA is introduced to a~quire much more information and to reduce the uncertainty of the system, and RBF networks are used to characterize the nonlinearity of the process. The research results show that the proposed method provides promising prediction reliability and accuracy, and supposed to have extensive application prospects in propylene polymerization processes.